影响 pH 测量的关键电位

我们来关注一下 pH 测量中电位的来源，在 pH 测量中，存在着一系列的不同电位，其中只有一个电位是人们所需要的（ pH 电位）。这就要求其他的电位（“干扰电位"），即使不能相互抵消，也要十分稳定，这样才可能通过校表将它们补偿掉。如下图示：

电极的各个电位

E1——半电池电位（ pH 电极，Ag/AgCL-KCL）

E2——内缓冲液一玻璃膜内表面电位

E3——玻璃膜不对称电位

E4——玻璃膜外表面的变化电位（pH 电位）

E5——流动扩散电位

E6——接界电位

E7——半电池电位（参比电极，Ag/AgCL-KCL）

2.pH 显示值是上述电位的总和！

其中，E1、E2、E3、E7是电极制造时已形成的稳定电位。不影响 pH 测量。

受测量介质影响的只有E4、E5、E6，若E4、E5、E6任一电位发生变化，则 pH 显示值均会发生变化！普通测量时，E4直接反映所测介质的 pH 值，E5、E6影响较小，而高纯水pH 测量时，E5、E6影响是不容忽视的，是高纯水 pH 值测量不准确的决定因素！是问题的关键！

2.1． 当电极放入流通池中时，由于是纯水，无导电离子，则E5、E6需要一定的时间才能稳定下来，所以测量值的稳定和响应时间，则相对较长。

2.2． 而当流速变化时，E5、E6已形成的平衡又遭到破坏，只有当新的平衡再形成时，测量值才能稳定下来。

2.3． 对于E6还有一影响因素。即：E6受接界面积大小和扩散方式的影响较大，如果E6的接界面积较大且扩散稳定，则接界电位小，E6稳定，则 pH 值稳定！准确！

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