PH电极是利用原电池的原理！电极内有参比电极和测量电极，四复合电极里还有温度补偿和溶液接地

PH电极基本原理  

PH电位分析法所用的电极被称为原电池。原电池是一个系统，它的作用是使化学反应能量转成为电能。此电池的电压被称为电动势（EMF）。此电动势（EMF）由二个半电池构成。其中一个半电池称作测量电极，它的电位与特定的离子活度有关；另一个半电池为参比半电池，通常称作参比电极，它一般是与测量溶液相通，并且与测量仪表相连。        例如，一支电极由一根插在含有银离子的盐溶液中的一根银导线制成，在导线和溶液的界面处，由于金属和盐溶液二种物相中银离子的不同活度，便形成离子的充电过程，并形成一定的电位差。失去电子的银离子进入溶液。当没有施加外电流进行反充电，也就是说没有电流的话，这一过程zui终会达到一个平衡。在这种平衡状态下存在的电压被称为半电池电位或电极电位。        这种（如上所述）由金属和含有此金属离子的溶液组成的电极被称为*类电极。       此电位的测量是相对一个电位与盐溶液的成分无关的参比电极进行的。这种具有独立电位的参比电极也被称为第二电极。对于此类电极，金属导线都是覆盖一层此种金属的微溶性盐（如：Ag/AgCl），并且插入含有此种金属盐阴离子的电解质溶液中。此时半电池电位或电极电位的大小取决于此种阴离子的活度 

此二种电极之间的电压遵循能斯特（NERNST）公式： E= E0+ R•T •1n a Me   n•F   式中：E——电位          E0——电极的标准电压         R——气体常数（8.31439焦耳/摩尔和℃）      T——开氏温度（例：20℃=273+293开尔文）      F——法拉弟常数（96493库仑/当量）      n——被测离子的化合价（银=1，氢=1）      aMe——离子的活度        标准氢电极是所有电位测量的参比点。标准氢电极是一根铂丝，用电解的方法镀（涂覆）上氯化铂，并且在四周充入氢气（固定压力为1013hpa）构成的。        将此电极浸入在25℃时H3O+离子含量为1mol/l溶液中，便形成电化学中所有电位测量所参照的半电池电位或电极电位。其中氢电极做为参比电极在实践中很难实现，于是使用第二类电极做为参比电极。其中zui常用的便是银/氯化银电极。该电极通过溶解的AgCl对于氯离子浓度的变化起反应。