极表面被污染或参比电极零点偏移.

　　ORP计采用氧化还原缓冲液进行校准,此类缓冲液是Fe++/Fe+++的标准溶液,有时也可使用醌氢醌饱和酸性到中性的pH缓冲溶液进标定.表5列出常用缓冲液用不同参比电极的ORP测量值,其中UA为用30mol/L KCl‖Ag/AgCl H2SO4、PHO、FeSO4/Fe2(SO4)3组成电极对应的测量值(mV)；UK为用饱和汞/甘汞电极作参比的测量值(mV)；UH为用标准氢电极作参比的对应测量值(mV).En值范围为200mV～600mV,在这些校准溶液中,ORP电极的交换电流密度高,因而ORP响应快而且重现性好.ORP与pH电极不同之处在于零点值不变,特性曲线斜率也不变.但在实际测量时ORP值有时不正确,往往是电极表面被污染所造成,这时必须对ORP电极进行清洗,使之再生.在校准缓冲溶液中ORP电极测量ORP值不会产生差错,若产生差错则因参比电极或其隔膜有故障而引起,因此用ORP标准缓冲溶液校准时,以此来检测ORP电极表面状态是不适宜的.一般来说,用标准ORP校准缓冲液进行校准测量时,只限于检查ORP电极组件系统单纯功能.若ORP值超出允许范围,可能原因有：

　　(1)用错参比电解质；

　　(2)因接地短路(参比电极对地直流电阻至少是10M*)使参比电极还原；

　　(3)参比电极隔膜被污染；

　　(4)ORP电极内部接触不良.

　　在校准时还应注意,氧化还原缓冲液可还原电极表面的任何铂氧化膜,因此在用缓冲液检查电极性能后,不能立即将铂电极浸入强氧化性样品液中,而应选

　　用自来水冲洗后,再放入待测样品中测量.此外,还须注意的是用氧化还原缓冲液对ORP电极进行性能检查时,应在电极预处理以前进行.